精品干货：NMR谱图实例解析（1H/13C/DEPT/二维）

NMR的基本原理

核磁共振（NMR）的基本原理可以按图1 所示来理解。每个短箭头为一个小磁铁，在没有外加磁场的情况下，小磁铁趋于能量较低的无规排列，当有一个指定方向的外加磁场 B0，小磁铁趋于能量较高的规整排列。

原子核在磁场中的行为类似，当外加磁场 B0 提供的能量合适时，此能量可被原子核吸收，让原子核从低能级运动方式到高能级运动方式，即发生“核磁共振”。仪器检测到外加磁场 B0 被吸收，即可判定有某一种原子核存在。具有核磁信号的原子核有 ¹H、¹³C、³¹P、¹⁵N 和 ¹⁹F 等等。

▲ 图1 原子核的自旋 波谱分析课程 潘丽 2016

但如果按照上述方式，NMR 只能表征出存在不同的原子核，没有实际意义，因为元素分析等手段也能做到。NMR 真正核心的工作原理是下述公式：

H_有效=H₀-H_感应

探测器真正检测到的“剩下的”磁场强度需要减去原子核周围电子云产生的感应磁场，因此 NMR 可以表征出处于不同化学环境的原子。更详细的原理分析可参考研之成理文章“谈’核’容易？-初探 NMR”（点击直达）。

实例分析

下面以 5-甲基-2-异丙基苯酚为例，分析其 ¹H、¹³C、DEPT 和 二维 NMR 图谱。

A．氢谱¹H-NMR

¹H-NMR 的三个基本信息为化学位移、峰强度和裂分，从中可以推断出各种氢的分配及位置关系，有无活泼氢等信息。特征质子的化学位移如图2。

▲ 图2 特征质子的化学位移 波谱分析课程 2016

以 5-甲基-2-异丙基苯酚的 ¹H-NMR 谱图（图2）为例说明图谱的分析过程。

▲ 图3 ¹H-NMR 实例分析：5-甲基-2-异丙基苯酚 《基础有机化学》邢其毅 第三版

如图所示，图谱中共显示七个峰，对应化合物结构中七种不同化学环境的 H. 首先分为三组。

● 第一组为化学位移 6-8 ppm 的三个峰，处在低场，且积分比例为 1:1:1，因此对应芳香环上的氢 10/11/12. 

● 第二组为化学位移 1-4 ppm 的三个峰，处在高场，且积分比例较大，因此对应取代烷基上的氢 9/13/14/15.

● 第三组为化学位移 4-5 ppm 的一个单峰，用排除法可以推断为活泼氢 7.

首先详细研究第一组 6-8 ppm 的三个峰，根据裂分情况来判断。相邻碳上的质子可以发生耦合裂分，并且一般来说当共轭结构存在时，可发生远程耦合。

● 氢 11 和氢 12 发生耦合裂分，同时和氢 9 发生远程裂分，形成多重峰，因此可确定中间的峰为氢 11。

●  氢 10 和氢 9 发生远程裂分，氢 12 和氢 11 发生耦合裂分，因此氢 10/12 均为二重峰；并且氢 10 和氢 9 发生远程裂分，裂分程度更小，即二重峰的化学位移差值更小（6.56286-6.56079=0.00207 ppm），因此可以确定氢 10 的位置。

●  确定了氢 10/11 的位置，氢 12 的位置也就自然确定下来。

然后详细研究第二组 1-4 ppm 的三个峰，根据峰的积分来判断。三个峰都处于高场，对应饱和碳上的氢，并且积分比例为 1:3:6，因此分别对应 1 个、3 个和 6 个氢原子，因此容易对应出分别为氢 15、氢 9 和氢 13/14.

最后根据排除法对应活泼氢 7.

小结：熟练掌握化学位移、峰强度和裂分情况来推理化合物结构。

B. 碳谱 ¹³C-NMR

¹³C-NMR 图谱通常采用全去偶方式（即消除核之间的互相偶合），主要看化学位移。常见碳原子化学位移如下表所示。以 5-甲基-2-异丙基苯酚的 ¹³C -NMR 谱图（图4）为例解析碳谱。

▼ 表1 常见碳原子化学位移 有机化学课程

▲ 图4 ¹³C-NMR 实例分析：5-甲基-2-异丙基苯酚 《基础有机化学》邢其毅 第三版

如图所示，除开溶剂峰（76 ppm 附近的三重峰），谱图中的峰可以分为两组，位于低场的苯环碳 1-6（110-160 ppm）和位于高场的饱和碳 8/9/13/14（20-30 ppm）。碳谱化学位移和其连接的质子的化学位移有很好的一致性。

C. DEPT谱--对¹³C-NMR 的补充

无畸变增强极化转移技术（Distortionless Enhancement by Polarization Transfer，DEPT），大大提高对 ¹³C 的观测灵敏度，利用异核间的偶合对 ¹³C 信号进行调制的方法，来确定碳原子的类型。DEPT 按照参数 θ 可分为三种类型：

● 若θ=135° (C 谱)，可使 CH 及 CH₃ 为向上的共振吸收峰，CH₂ 为向下的共振吸收峰，季碳信号消失。

● 若θ=90° (B 谱)，CH 为向上的信号，其它信号消失。

● 若θ=45° (A 谱)，则 CH₃、CH₂ 及 CH 皆为向上的共振峰，只有季碳信号消失。

以5-甲基-2-异丙基苯酚的 DEPT 谱图（图5）为例。

▲ 图5 DEPT（135°）实例分析：5-甲基-2-异丙基苯酚（a），DEPT（90°）（b）《基础有机化学》邢其毅 第三版

结合前文的分析，从图5（a）中可知，图中 6 个峰为一级或者三级碳原子。从图5（b）中可知，图中四个峰为三级碳原子。结合图5（a，b），可以得到化学位移约为 126/121/116/26 ppm 的峰分别对应四个三级碳原子，化学位移约为 22/20 ppm 的峰分别对应两个一级碳原子。

小结：可通过对 DEPT-A/B/C 谱的加减得到只含一级碳/二级碳/三级碳的谱图。

D. 二维 NMR 谱（H-H 相关或 C-H 相关）

二维 NMR 谱将化学位移、耦合常数等核磁共振参数展开在二维平面上，减少了谱线的拥挤和重叠，提供了自旋核之间相互作用的新信息。

▲ 图6 H-H 的偶合关系（a），C-H 的偶合关系（b）《基础有机化学》邢其毅 第三版

如图6（a）所示，纵轴和横轴都为一维氢谱，研究对象为非对角线上的峰（如峰a），由 a 引出两条垂直线分别与纵轴和横轴交于两点，分别对应一维氢谱中的氢 15 和氢 13/14，即说明这两组氢存在偶合关系。

类似的，我们也可以在图6（b）中看出氢 15 和异丙基上的三级碳存在偶合关系。

总结

NMR 谱图种类繁多，通过对原子核所处不同化学环境的分析，可以提供大量详细的结构信息，本文结合实例简要介绍了其中的一些谱图种类和解析方法，但其中还有非常多精深的内容需要慢慢品味，推荐参考《有机波谱学谱图解析》。

参考资料

《基础有机化学》邢其毅 第三版

《有机波谱学谱图解析》宁永成 第二版

  波谱分析课程 2016